Директива ЕС/1272/2008 для стран Евросоюза в отношении классификации, маркировки и упаковки (CLP), введенная в январе 2009 г., потребовала от всех производителей и импортеров химической продукции до декабря 2010г. перейти на новую маркировку и упаковку веществ (смесей – до июня 2015 г.) до их выпуска на рынок. Это привело к введению на упаковке конечных продуктов новых символов и фраз об опасности, которые не требовались ранее.
Одним из основных компонентов водно-дисперсионных (ВД) ЛКМ, требующих нанесения специальной маркировки, являются тарные консерванты, применяемые для защиты ЛКМ от микробиологического заражения при хранении. Как правило, тарные консерванты не требуют нанесения маркировки, означающей опасность для здоровья человека. Исключением является смесь 5-хлор-2-метил-4-изо-тиазолин-3-он и 2-метил-4-изотиазолин-3-он (CMIT/MIT) в соотношении 3:1, при использовании которой в количестве более 15 ppm необходимо нанесение фраз и символов R43-H317. Основными компонентами, требующими нанесения маркировки, являются продукты, выполняющие функцию фунгицидов или альгицидов, используемые для защиты от образования грибов и водорослей отвержденных покрытий. Только высоко опасные вещества, например CMR категории 1 или 2, требуют особой классификации. К ним относится, в частности, карбендазим, используемый в количестве 1000 ppm и выше.
В связи с такими требованиями к маркировке карбендазим в странах ЕС фактически не применяют, разработчики рецептур ЛКМ рассматривают использование альтернативных биоцидов, требующих менее строгой маркировки.
В то время, как при использовании большинства широко доступных биоцидов в концентрации менее 1% необходима специальная маркировка, в настоящее время разработаны и производятся несколько фунгицидов и альгицидов для покрытий, применение которых не требует маркировки при использовании в стандартных концентрациях.
Существующие и новые (CPL) маркировочные элементы
Существующая маркировка | Маркировка GHS/CLP | |||
R52/53 | Вреден для водных организмов; может наносить длительный вред водной среде | H412 | Aquatic Chronic 3
Вреден для водной жизни в течение длительного времени |
Фраза |
R51/53 | Токсичен для водных организмов; может наносить длительный вред водной среде | H411 | Aquatic Chronic 2
Токсичен для водной жизни в течение длительного времени |
Символ |
R50/53 | Очень токсичен для водных организмов; может наносить длительный вред водной среде | H410 | Aquatic Chronic 1
Очень токсичен для водной жизни в течение длительного времени |
Символ |
R50 | Очень токсичен для водных организмов | H400 | Aquatic Acute 1
Острая токсичность для водной жизни |
Символ |
Существуют директивы ЕС, указывающие, при какой концентрации фунгициды и альгициды для покрытий подлежат маркировке R50-53 (H400-413) символами. Однако эти требования нужно интерпретировать с крайней осторожностью, прибегая к помощи экспертов. Так, при использовании биоцида, наносящего долгосрочный вред водной среде, его необходимо добавить в такой концентрации, чтобы можно было заменить фразы R52/53 на R51/53, а также символ N (мертвая рыба и дерево), так как последний существенно влияет на восприятие лакокрасочной продукции, особенно в розничной торговле. В том случае, когда используют сочетание биоцидов, используют достаточно сложные расчеты, так как содержание каждого компонента влияет на предельную концентрацию в конечном продукте. Кроме того, эксперты помогут определить общее влияние всех компонентов рецептуры на токсичность продукта, его действие на окружающую среду и выбрать верную маркировку.
Кроме приведенного выше, необходимо определить совместимость и возможность использования фунгицидов и альгицидов в рецептурах ЛКМ. Одним из наиболее важных свойств эффективного биоцида для покрытий является его растворимость в воде. Она должна быть такой, чтобы не происходило быстрого выщелачивания биоцида из покрытия.
Наиболее широко используемые пленочные биоциды и их растворимость в воде (г/л): хлорталонил 0,0006; карбендазим – 0,008; пиритион цинка – 0,008; дихлороктилизотиазолинон (DCOIT) – 0,014; тербутрин – 0,025; диурон – 0,035; йодопропинилбутилкарбамат (IPBC) – 0,168; октилизотиазолинон (OIT) – 0,48. Биоциды также должны обладать широким спектром активности против определенных микроорганизмов, например грибов или водорослей, а при эксплуатации покрытий в условиях повышенной влажности – в отношении и грибов, и водорослей. Большинство продуктов, используемых для защиты покрытий от микробиологического разрушения, является смесями, например: ОIT/диурон/карбендазим; цинк пиритион/ОIT/иргарол; IPBC/OIT/диурон; карбендазим/тербутрин. Комбинации биоцидов, как правило, используют для “перекрывания” спектра активности некоторых фунгицидов, а также для увеличения эффективности их действия на водоросли.
Спектры активности биоцидов для покрытий
Фунгицидная | Альгицидная | Фунгицидная+альгицидная |
OIT | Диурон | Пиритион цинка |
DCOIT | Тербутрин | |
IPBC | Иргарол | |
Chlorothalonil | ||
Carbendazim |
Инкапсулирование – альтернативный способ введения биоцида
Для повышения жизнеспособности фунгицидов и альгицидов в покрытиях некоторые производители биоцидов используют различные методы: от адсорбции биоцида на неорганическом носителе до микрокапсулирования. Эти способы давно известны и применяются в агрохимической, фармацевтической, пищевой, косметической, промышленности, производстве клеев и строительных материалов. Инкапсулированный продукт полностью заключен в мембране или полимерной ячейке и не адсорбируется на поверхности неорганического субстрата. При использовании микрокапсулированных биоцидов маркировка экологической опасности может быть изменена, так как вещество в этом случае менее доступно для человека и окружающей среды. Однако в целом это будет зависеть от того, какую систему используют для “защиты” фунгицида или альгицида.
Для маркировки капсулированных продуктов (иногда называемых “защищенными”) отсутствуют четкие указания. До тех пор, пока компетентными органами не будет принято решение о классификации капсулированных биоцидов, трудно сказать, как будут маркироваться эти продукты. (o-journal/Химия Украины, СНГ, мира)